卡尔费休法是常见的用于测试水分的方法,因其具有快速、准确的特点,被广泛应用于不同领域样品的水分检测中,如电池材料、药物研发、食品检测、石油化工等。
根据产生碘的方式不同
卡尔费休水分测定法可以分为:
· 库仑法
· 容量法
库仑法
库仑法被用来测试水分含量较低的样品(0.001-1%)。其测试原理见以下反应式:
ROH+SO2+3RN+I2+H2O→(RNH)·SO4R+2(RNH)I
在电量分析中,碘在滴定杯中通过电化学反应在阳极氧化产生,如下半电池反应:
2I-→I2+2e-
经典的库仑电解池由两部分组成:
阳极池和阴极池,通过隔膜分开。
阳极电解液装入阳极池,通过在电极上施加的电流,氧化产生碘。阳极液一般由二氧化硫、咪唑和碘盐组成,溶剂是甲醇或乙醇。
阴极电解液装入阴极池,阳极池进行氧化反应时,阴极池同时进行还原反应。
容量法
容量法常被用来测试水分含量较高的样品(0.1%-100%)。容量法卡尔费休试剂分类较多,以下是常见分类及其应用范围:
1.单组分卡尔费休试剂
滴定剂含有碘、二氧化硫、咪唑。溶剂是甲醇。试剂可以在密封瓶中存储两年。滴定度大约以每年0.5mg/mL 的速度下降。
2.双组分卡尔费休试剂
滴定剂含有碘和甲醇。溶剂含有二氧化硫、咪唑和甲醇。与单组分卡尔费休试剂对比,其滴定速度更快,滴定度更稳定。但是溶剂溶解能力有限。
3.醛酮专用试剂
醛(R-CHO)和酮(R-CO-R)会与含甲醇试剂反应产生水,产生的水同时被滴定,从而导致水分含量升高甚至终点消失。因此需要采用醛酮专用试剂进行检测。