红磷的制备方法
1、工业上将磷酸钙、红磷的结构、二氧化硅和焦炭混和在电炉中反应制得白磷,白磷隔绝空气加热后转为红磷。
即2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C =6CaSiO3 + P4 + 10CO(还原法制备单质磷)
其反应机理至今尚有不同见解:
酸性氧化物置换历程:
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 =6CaSiO3 + P4O10
P4O10+10C=P4+10CO
一氧化碳还原历程:
2Ca3(PO4)2+10CO=6CaO+10CO2+P4
10CO2+10C=20CO
磷化物生成历程:
10Ca3(PO4)2+80C=10Ca3P2+80CO
3Ca3(PO4)2+5Ca3P2=24CaO+8P4
2、将磷矿石在高温下,用碳还原生成磷蒸气,经冷凝后制得黄磷。还原反应在高炉内进行时称为高炉法;在电炉内进行时称为电炉法。用电炉法生产黄磷有产品质量好,劳动生产率高,生产成本低的优点,时下国内外普遍采用电炉法生产,而且电炉向大型化发展。
电炉法将磷矿石、焦炭和硅石分别破碎至规定粒度,然后按规定比例混合,混合料在密闭的三相电炉中于1400~1500℃高温下熔融进行还原反应,生成的磷蒸气经冷凝塔冷却,凝聚成液滴,与机械杂质一起进人塔底集磷槽中,即得粗磷。将粗磷在精制锅中用蒸汽加热、搅拌、澄清后,纯磷沉积在锅底。放入黄磷池,冷却成型后,制得黄磷成品。其
4Ca5F(PO4)3+21SiO2+30C→3P4↑+30CO↑+SiF4↑+20CaSiO3
集磷槽底的磷泥定期取出,作回收磷用。从冷凝塔出来的尾气含一氧化碳80%~90%,可用作燃料,也可供制甲酸或草酸用。炉渣定期排出,供制水泥、砖和矿渣棉等建筑材料。磷铁(含21%~22%P,63%~73