本方法适用于循环冷却水和天然水中硫酸根离子的测定，水样中硫酸根含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。
1．0 原理
水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀。过量的钡离子在氯化镁存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定。
2．0 试剂
2．1 1+1盐酸溶液。
2．2 0.5%铬黑T乙醇溶液（同总硬度的测定）
2．3 氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3）
2．4 0.0125mol/L氯化钡溶液
称取3.054g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于100mL水中，移入1000mL溶量瓶中，稀释至刻度。
2．5 0.01mol/L氯化镁溶液的配制
称取2.1g氯化镁（MgCl2·6H2O）溶于少量水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。
2．6 0.01mol/LEDTA标准溶液
3．0 仪器
3．1 滴定管：酸式25mL。
3．2 电炉。
4．0 分析步骤
4．1 水样的测定
吸取经中速滤纸干过滤的水样50mL于250mL锥形瓶中，加入三滴1+1盐酸，在电炉上加热微煮半分钟，再加入10mL0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸半分钟，再加入10mL0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸10分钟，冷却10分钟后，加入5mL0.01mol/L氯化镁溶液，10mL氨-氯化铵缓冲液，6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点。
4．2 水中硬度的测定
吸取经中速滤纸干过滤后水样50mL，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液，6~10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。
4．3 氯化钡、氯化镁消耗EDTA标准溶液的体积。准确吸取10mL 0.0125mol/L氯化钡溶液，5mL0.01mol/L氯化镁溶液于250mL锥形瓶中，加水50mL，再加入10mL氨-氯化铵缓冲溶液及6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴至纯蓝色。
5．0 分析结果的计算
水样中硫酸根离子的含量X（毫克/升），按下式计算：
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X=
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96×（V2+V3-V4）×M2
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×1000
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Vw
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式中： V2—测定水样硬度时消耗EDTA的体积，毫升；
V3—滴定氯化钡和氯化镁溶液时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；
V4—测定水样硫酸根时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；
M2—EDTA标准溶液的摩尔浓度，摩尔/升；
Vw—水样体积，毫升。
6．0 允许差
硫酸根含量在100mg/L范围内时，平行测不定期两个结果差，不大于4mg/L。
7．0 结果表示
取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的硫酸根含量。