六羰基铬的制备方法及用途

2021/6/10 16:55:36  作者:娜娜


 六羰基铬的制备方法

1.在一氧化碳气压下制备 无水三氯化铬在250℃和氮气流中干燥后,在尽可能不接触空气条件下过筛,筛选40目的粉末待用。在一个能盛250毫升反应混合物之高压釜的玻璃或金属衬瓶上配备一支橡皮塞,在橡皮塞上安装搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管相导出管,用橡皮膏将导入管封闭。在衬瓶件中放置3.08克干燥三氯化铬粉末和60毫升无水乙醚。在漏斗中放置27克(0.149摩尔)苯基澳化镁的80毫升无水乙醚溶液,然后保持在氮气中用。在干冰一丙酮浴中将衬瓶冷却到约-70℃,在氮气存在和激’烈搅拌(200-300转/分)下,使三氯化铬能均匀地悬浮在溶液中,此时,加入的笨基嗅化镁虽会从溶液中结晶出来,但不会发生反应。拆除搅拌器和漏斗,封闭留下的孔眼。从冷浴中迅速取出衬瓶,擦干,放入高压釜筒体内。关闭高压釜,立即从贮气钢瓶中通入一氧化碳,使气压达35.2一70.5公斤/厘米之后振荡高压釜。拨基化合物的产率,在很大程度上取决于衬瓶中反应混合物达到-10℃之前所能获得的一氧化碳的压力大小 高压釜振荡2小时45分钟后,在室温下继续振荡2小时,但增长振荡时间对产率无影响。释放一氧化碳气,降压至常压,然后将反应混合物转移到一只盛有冰水和35毫升5N硫酸的3升烧瓶中。此时因过量苯基嗅化镁分解而有大量热放出。装上一支高效冷凝器和一只外用冰冷却、内盛冰水的接收瓶后进行水汽蒸馏。调节水蒸气或冷凝水流速以避免冷凝器被毅合物晶体阻塞。蒸完后往接收瓶巾加乙醚,以使全部晶体溶解。分离乙醚层,水洗后加无水硫酸钠干燥。用一支高效分馏杜(约15个理论塔板)蒸出乙醚后,继续蒸馏到烧瓶中仅剩下50毫升液体为止。在冰冷却下结晶,吸滤,用冷甲醉洗,然后用少量乙醚洗涤。在空气中晾干),得1.95一2.2克较纯的拨合物(按三氯化铬计,产率为45-51%。 在干燥乙醚中重结晶,或者最好是在脂肪提取器中用干燥乙醚萃取,可得纯产品 在小于0.5mm压力和40一50℃的温度下,将重结晶欺合物进行升华,可得完全无嗅的产品在常压下制备。在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时。滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物。在干燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到一5℃。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢。30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃)一,釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时,可继续搅拌16小时 在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5一0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温。降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物.

六羰基铬的用途

可用于制备高纯金属铬,铬的有机金属化合物,汽油添加剂以及制备一氧化铬的原料。也用做烯烃聚合,氢化和异构化,芳烃的烷基化反应的催化剂。

 
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