手性二胺配体

2021/6/2 14:20:08  作者:乐研化学


 

 

 

 
手性二胺配体

 

 

 

自21世纪以来,不对称反应已经成为有机合成研究领域的热点,各种类型的手性配体被成功用于不对称催化反应中,这其中,手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂,在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用,并取到了很好的研究成果。目前应用比较多的手性二胺配体有手性1,2-二苯基乙二胺类、手性环己二胺类、手性联萘二胺类、胺甲基吡咯烷类以及脯氨酸酰胺类等(图1),由这几类手性二胺配体可以进一步衍生出更多类型的新型配体。

图1 几种常见类型的手性二胺化合物

根据文献报道,手性二胺化合物作为配体可以与多种金属形成高活性的催化物种,并实现多种类型的有机反应,包括双键的不对称氢化、羰基的不对称氢化或烷基化、aldol反应、Mannich反应、Michael加成反应、α,β-不饱和双键的共轭加成反应以及Henry反应等。其中,手性二胺配体与Ru形成的配合物还被成功用于DPP-4抑制剂Omarigliptin工艺合成中芳基端炔酮中间体羰基的不对称还原,最终以极高的ee值、dr值和收率得到两个手性中心的端炔醇产物(图2)。

Org.Process Res. Dev. 2015,19,1760.

图2 手性二胺配体用于小分子工艺合成实例

近年来,以手性二胺化合物为配体的新合成方法不断被报道,除上述提到的经典的化学反应外,手性二胺化合物还可用于C(sp3)-H官能团化反应,如2019年,中国科学院兰州化学物理研究所徐森苗老师团队首次以Ir为催化剂、手性二胺硼硅化合物为配体,实现了环丙烷的C(sp3)-H硼化反应,得到一系列手性环丙基硼酸酯产物。反应具有单一的非对映异构体以及优秀的对映选择性和收率,并且没有检测到明显的开环副产物,所得到的目标产物是非常有用的合成子(图3)。鉴于光学活性的环丙烷骨架在药物分子和化学合成中较为常见,这使得上述合成方法具有重要的实际意义。

J.Am. Chem. Soc. 2019,141,10599-10604

图3 环丙烷的C(sp3)-H硼化反应

此外,手性二胺化合物还被应用于分子内的C-H酰胺化反应,如2019年,香港理工大学余永耀教授报道以Ru-手性二胺配合物为催化剂,成功实现了以1,4,2-二恶唑-5-酮为底物的手性γ-内酰胺高对映选择性合成(图4)。反应收率最高可达97%,ee值最高可达98%,不同吸电子或给电子取代的芳环和杂芳环均能较好地适用于该方应。更有意义的是,一些含有双键或三键的底物也能高效地进行该反应,以中等到优秀的ee值得到目标化合物。

J.Am. Chem. Soc. 2019,141,3849-3853

图4 1,4,2-二恶唑-5-酮的分子内C-H酰胺化反应

注:文中图片均来源于参考文献

 

 

 

 
乐研产品

 

 

 

乐研拥有全面的催化剂和配体产品线,其中手性二胺类配体种类丰富,部分现货分子如下:

1045466 1039959 1065306 1161571
1173715 1173804 1162495 1162595
1067471 1173773 1162498 1162594
1028681 1030511 1163844 1163975
1164351 1164352 1163693 1163845
1024450 1024344 1163851 1058238
1205548 1023273 1021482 1164366
1164344 1164345 1018421 1018422

上一篇:上海起发实验试剂有限公司 
下一篇:尿液分析试纸原辅料

友情链接:cas号查询试剂价格|化学试剂|九鼎化学|乐研化学|吉至生化|中华试剂网App|阿拉丁试剂|南京试剂|麦克林试剂|Chem960|国家标准物质中心|中国试剂网|发票查验平台|
本网站销售的所有产品仅用于工业应用或者科学研究等非医疗目的,不可用于人类或动物的临床诊断或治疗,非药用,非食用。
中华试剂网 2011-2020 上海思域化工科技有限公司 上海腾准生物科技有限公司
沪ICP备10200469号-3 沪公网安备 31012002004553号