有机磷试剂产品介绍

2021/5/20 13:45:18  作者:麦克林试剂


   有机磷化合物指含有碳-磷键的有机化合物。磷元素与氮同族,具有类似的价电子层结构,因此有机磷化合物的性质与有机含氮化合物有些相似。但除了3s和3p轨道外,磷还可以用3d轨道成键,因此也存在很多特殊高价的有机磷化合物,它们都不存在对应的氮化合物。磷的电负性也小于氮,碱性较弱,因此形成化合物的性质也存在很多差别。

       磷是生命必需元素之一,与生命体密切相关,例如普遍存在于生物体中的核酸便含有大量的磷酸酯基团。由于磷-氧键键能较高,因此核苷酸类的三磷酸腺苷(ATP)被称为“能量分子”,用于储存和传递化学能。磷酸根离子也存在于血液中。

       麦克林有机磷试剂具有纯度高、生产工艺先进等特点,能被广泛适用于各类科研项目,研究实验中。欢迎选购。

       本文通过以下几点详细阐述麦克林有机磷试剂的性状机理、化学反应及相关产品:

       1.磷的含氧酸

       2.分类

       3.膦

       4.膦的合成

       5.膦的相关反应与作用

       6.麦克林有机磷试剂产品介绍

 

磷的含氧酸

        磷的含氧酸种类众多,其中比较主要的几个具有下图所示的关系:

 

       *a:“膦”与“磷“的使用:凡是含有P-C键的都用“膦”,其余一律“磷”。

       *b:1932年化学命名原则原名低亚磷酸,1962化学通报改为次亚磷酸,习称次磷酸。

       *c:1932年化学命名原则原名卑磷酸,1962年化学通报改为次亚磷酸,习称次磷酸。

       *d:1932年化学命名原则原名次膦酸。

       *e:1932年化学命名原则未命名,沿用次亚膦酸。

       有机磷化合物大多是磷的含氧酸的有机衍生物。上图中的氢被烃基取代后,便会得到烃基衍生物;上图中的羟基被烃氧基取代后,便会得到酯衍生物。这两者是构成有机磷化合物的基础。

 

分类

       有机磷化合物一般按照两种方法分类:按照其中磷原子的氧化态分类,或按磷原子的配位数和化合价来分类。第一种分类有利于研究磷化合物的氧化还原性质,常见的有机磷化合物可依此被分类为:

       第二种标准下,将配位数记为σ、化合价记为λ,数字以上标的形式记在后面。

 

 

       膦是一类通式为PH3−xRx的化合物,当x=0时,得到母体化合物磷化氢PH3。它是胺的同类物,也为三角锥构型,但由于磷原子半径较大的缘故,膦分子的键角比同类的胺要小。取代的烃基体积越大,键角也越大,具体可以用其所占据的配体锥角来描述。

       膦分子中,一对孤对电子占据一个sp3杂化轨道,具亲核性和碱性,但一般不如相应的胺强。一个例外是三苯基膦,它的碱性(pKa = 2.73)要大于三苯胺(-5),原因大部分可归咎于胺的孤对电子在三个苯环上的离域。当膦的三个取代基都不相同时,则会形成两个对映异构体,它们之间的能垒较大,有时可以拆分出来。

       一级膦(RPH2)大多不稳定,容易与氧气发生反应,因此用处不大。下图中的芳香膦,孤对电子可以离域到邻近的芳香环上,因此是为数不多对空气稳定的一级膦之一。它可以由相应的单烷基膦酸酯还原得到:

 

膦的合成

       1.用有机金属试剂(如格氏试剂)对卤化磷进行亲核取代;

       2.用卤代烃对金属磷化物进行亲核取代;

       3.强碱存在下烯烃或炔烃与膦发生亲核加成。该反应遵守马氏规则。用一级和二级膦和缺电子烯烃/炔烃(如丙烯腈)作反应物时,反应不需加碱即可进行;

       4.AIBN或有机过氧化物等自由基引发剂存在下,膦与烯烃发生反马氏规则的自由基加成;

       5.用还原剂(如氯硅烷)还原氧化膦得到。

 

膦的相关反应与作用

       1.作为亲核试剂,可以形成通式为PR4+X−的季磷盐,性质与季铵盐类似。它们是Appel反应和Rauhut-Currier反应中所使用的试剂。

       2.作为还原剂,例如用膦在Staudinger反应中将叠氮化物转化为胺,在Mitsunobu反应中将醇转化为酯。活化的羰基化合物,如α-酮酯,也可被膦还原为相应的醇,而膦自身的氧化产物为氧化膦(Phosphine oxide),也称膦氧化物。

          有些特殊取代的膦中,P-H键发生极性翻转,氢带部分负电荷,可以将二苯甲酮还原为下面的产物:

       3.多齿的膦化合物,如双膦和BINAP,是有机金属化学中很重要的配体,可用作对映选择性合成中使用的催化剂。

 

麦克林有机磷试剂产品介绍

       麦克林有机磷试剂产品优势:

       1.结构新颖、品种繁多

       2.纯度等级高

       3.生产工艺先进

       4.接受研发定制

货号 产品名称 CAS号
I838111 (1,2-二(苯基苯膦)乙烷)-二氯化钴(II), 98 % 18498-01-6
M837286 (2-甲基苄基)三苯基氯化膦, 98% 63368-36-5
M861164 (2-甲氧基乙基)三苯基鏻溴化物, 97% 55894-16-1
M837285 (3,3-二甲基烯丙基)三苯基溴化膦, 98% 1530-34-3
B854490 (4-溴苯基)二苯基氧化磷, >98.0%(GC) 5525-40-6
D857119 (S)-(+)-(3,5-二氧杂-4-磷酰-环庚烷[2,1-a, 98%,ee99% 284472-79-3
I859352 (异氰亚氨基)三苯基膦, 95% 73789-56-7
H822390 1,1,1,3,3,3-六(二甲氨基)二磷腈四氟硼酸盐, ≥98.0% (T) 137334-98-6
B869150 1,4-双(二环己基磷)丁烷双(四氟硼酸盐), 95% 1389309-54-9
B866424 1,8-二(二苯基氧膦基)萘, ≥98% 316808-41-0
M909747 2,2'- 亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-二苯氧)(2-乙基己氧基)磷 126050-54-2
B857373 2,6-双二苯基膦基吡啶, 98% 64741-27-1
T858151 2-(三苯基亚正膦基)苯乙酮, 98% 859-65-4
T886332 2-(三苯基亚正膦基)苯乙酮, 97% 859-65-4
D847720 2-二-叔丁基膦-2',6'-二甲氧基联苯,t-butylS-Phos, 95% 819867-21-5
 

 

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