Arbuzov反应(阿尔布佐夫反应)

2011/5/27 19:39:15  作者:labgogo


亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:

   卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
   本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:

   如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:


这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

   除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:

 


反应机理

一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:


反应实例


参考文献

[1]  A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687.
[2]  A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048.
[3]  Organic Reactions, 1951, 6, 276.
[4]  D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.


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